電化學(xué)法

原理：通過電解反應(yīng)使貴金屬離子在電極上還原析出，或通過陽極溶解廢料中的金屬。

1. 電解精煉法

適用：粗金、粗銀的提純（如火法熔煉后的金銀合金）。

操作：

陽極：粗金屬（如含金 90% 的陽極板）；陰極：純金片。

電解液：含金氰化物或氯金酸鹽溶液。

通電后，陽極金溶解為 Au3?，在陰極還原為純金（純度達(dá) 99.99%）。

2. 陽極泥處理

適用：銅、鎳電解過程中產(chǎn)生的陽極泥（含金銀鉑鈀）。

步驟：

陽極泥經(jīng)酸浸除雜后，通過火法或濕法提取貴金屬。

例如，銅陽極泥提銀時(shí)，先氯化浸出銀為 AgCl，再用氨水溶解為 [Ag (NH?)?]?，后用水合肼還原得銀粉。

四、新興綠色技術(shù)

王水浸出法原理：利用王水（濃硝酸 + 濃鹽酸，體積比 1:3）的強(qiáng)氧化性溶解金、鉑、鈀等貴金屬，反應(yīng)生成氯金酸（HAuCl?）、氯鉑酸（H?PtCl?）、氯鈀酸（H?PdCl?）等可溶性絡(luò)合物。反應(yīng)式：金：\(\text{Au} + 4\text{HCl} + \text{HNO}_3 \rightarrow \text{HAuCl}_4 + \text{NO} \uparrow + 2\text{H}_2\text{O}\)鉑：\(3\text{Pt} + 4\text{HNO}_3 + 18\text{HCl} \rightarrow 3\text{H}_2\text{PtCl}_6 + 4\text{NO} \uparrow + 8\text{H}_2\text{O}\)適用場景：高品位貴金屬廢料（如含金、鉑、鈀的合金或鍍層）。注意事項(xiàng)：產(chǎn)生大量有毒氣體（NO、Cl?），需配套尾氣處理裝置。銠不溶于王水，需單獨(dú)處理（見下文 “銠的特殊處理”）。

氯化浸出法（針對鉑、鈀、銠）原理：在高溫或高壓下，通入 Cl?或加入 HCl + NaClO?，使鉑、鈀轉(zhuǎn)化為氯絡(luò)合物，銠則需更強(qiáng)條件（如熔融 NaOH 預(yù)處理后浸出）。示例：鉑在氯化條件下生成\(\text{H}_2\text{PtCl}_6\)，鈀生成\(\text{H}_2\text{PdCl}_4\)。關(guān)鍵步驟：銠的浸出需先通過 “熔融活化”（如與 Na?O?共熔）轉(zhuǎn)化為可溶性銠酸鹽，再用酸浸出。

銠的特殊處理（難點(diǎn)）銠的化學(xué)惰性強(qiáng)，濕法處理需特殊工藝：熔融活化：廢料與 Na?O?、NaOH 或 KHSO?共熔，將銠氧化為可溶性銠酸鹽（如 NaRhO?），再用酸浸出轉(zhuǎn)化為\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀：銠溶液中加入亞硝酸鈉形成穩(wěn)定絡(luò)合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\)，再通過銨鹽沉淀或電解提取。