鋼鐵工業(yè)
鎢大部分用于生產(chǎn)特種鋼。廣泛采用的高速鋼含有9%--24%的鎢、3.8%--4.6%的鉻、1%--5%的釩、4%--7%鈷、0.7%--1.5%碳。高速鋼的特點是在空氣中有高的強化回火溫度(700--800℃)下,能自動淬火,因此,直到600-650℃它還保持高的硬度和耐磨性。合金工具鋼中的鎢鋼含有0.8%--1.2%的鎢;鉻鎢硅鋼含有2%--2.7%的鎢;鉻鎢鋼中含有2%--9%的鎢;鉻鎢錳鋼中含有0.5%--1.6%的鎢。含鎢的鋼用于制造各種工具:如鉆頭、銑刀、拉絲模、陰模和陽模,氣支工具等零件。鎢磁鋼是含有5.2%--6.2%的鎢、0.68%--0.78%碳、0.3%--0.5%鉻的永磁體鋼。鎢鈷磁鋼含有11.5%--14.5%的鎢、5.5%--6.5%鉬、11.5%--12.5%鈷的硬磁材料。它們具有高的磁化強度和矯頑磁力。
主要的鎢礦有十幾種,我國主要有兩種;黑鎢礦(鎢錳鐵礦)和白鎢礦(鎢酸鈣礦)。
1.黑鎢礦(FeMn)WO4。顏色有暗灰色、淡紅褐、淡褐黑、發(fā)褐及鐵褐等顏色。半金屬光澤、金屬光澤及樹脂光澤。通常為葉片狀、彎曲片狀、粒狀和致密狀;也有的呈厚板狀、尖柱狀等單斜晶系晶體,常與白色石英一起以脈絡(luò)的形式充填在花崗巖及其附近的巖石裂縫中。硬度5-5.5,比重7.1-7.5。參差狀斷口。性脆,有弱磁性。黑鎢礦是煉鎢和制造鎢酸鹽類的主要原料。
鎢礦山
鎢礦山
2.白鎢礦CaWO4。顏色為灰白色,也有黃褐、綠和淡紅色等。油脂光澤。它屬正方晶系,形成雙錐狀的假八面體或板狀晶體,晶面有時可見斜條紋,其中插生雙晶者較為常見。也有的晶體呈皮殼狀、腎狀、粒狀和致密塊狀。硬度4.5-5;比重5.9-6.2。性脆,貝殼狀或參差狀斷口。受熒光燈照射時,白鎢礦可發(fā)出美麗的淺藍色熒光。白鎢礦產(chǎn)于我國江西大余、湖南汝城、安化、臨武、云南文山等地。多成砂礦,
以上鎢礦物可用重選(搖床、跳汰等)、浮選、溜槽、淘重砂法等方法得到黑鎢精礦或白鎢精礦。
無磁硬質(zhì)合金材料的研發(fā)和生產(chǎn)是新型硬質(zhì)合金材料意義重大的表現(xiàn)。硬質(zhì)合金是以元素周期表第ⅣA、ⅤA、ⅥA族難熔金屬碳化物(如碳化鎢WC),以鐵族過渡族金屬(鈷Co、鎳Ni、鐵Fe)作為粘結(jié)相,通過粉末冶金工業(yè)燒結(jié)而成。以上碳化鎢都是無磁的,而Fe、Co、Ni都是有磁的,其居里點分別為770℃、1120℃、354℃。其中Ni(鎳)的居里點相對較低,可以通過一些方法將其降至室溫以下,用Ni做粘結(jié)劑是制取無磁合金的必備條件。
獲得WC-Ni系無磁硬質(zhì)合金有以下方法:
1.嚴格控制碳含量
WC-Ni合金和WC-Co合金一樣,碳含量是影響W在粘結(jié)相中固容量的主要因素,即合金中碳化合物相的碳含量越低,Ni粘結(jié)相中W的固溶量越大,其變化范圍約在10~31%。當(dāng)W在Ni粘結(jié)相中的固溶量超過17%時,合金就呈無磁性。這種方法的實質(zhì)是通過降低碳含量,提高W在粘結(jié)相中的固溶量來獲得無磁硬質(zhì)合金。實際通常采用碳含量低于理論碳含量的WC粉,或在混合料中加入W粉的方法來達到生產(chǎn)低碳合金的目的。不過,單純利用控制碳含量的方法來制取無磁合金是非常困難的。
2.添加鉻Cr、鉬Mo、鉭Ta
高碳的WC-10%Ni(wt%重量百分比)合金在常溫下呈鐵磁性,如果以金屬的形式添加0.5%以上的Cr、Mo和1%以上的Ta,可使高碳合金由鐵磁性轉(zhuǎn)變?yōu)闊o磁性。添加Cr,合金磁性與碳含量無關(guān),Cr在合金粘結(jié)相中與W一樣大量固溶的結(jié)果。而添加Mo、Ta的合金只能在一定的碳含量下轉(zhuǎn)變?yōu)闊o磁合金。由于Mo、Ta在粘結(jié)相中固溶量較少,大部分Mo、Ta只是奪取WC中的碳形成了相應(yīng)的碳化物或碳化物固溶體,所以合金成分向低碳側(cè)偏移,從而引起W在粘結(jié)相中的固溶量增加。也就是說,添加Mo、Ta的方法實際上還是通過降低碳含量來獲得無磁合金,雖然不如添加Cr容易控制,但比純WC-10%Ni合金在控制碳含量方面相對容易些,含碳量的范圍由5.8~5.95%拓寬至5.8~6.05%。
3.添加NiB或AI
以含硼1~8的NiB(硼化鎳)為粘結(jié)相,以WC、TiC(碳化鈦)、TaC(碳化鉭)等為硬質(zhì)相,通過1300~1450℃真空燒結(jié)制成的。當(dāng)粘結(jié)相中硼含量大于8%時,抗彎強度明顯下降。這種合金之所以能獲得無磁性,推斷是由于硼在合金粘結(jié)相中固溶而使合金居里點降低,或者是由于硼與WC反應(yīng)生成新的硬質(zhì)相而使合金變成低碳合金的結(jié)果。在WC-Ni系硬質(zhì)合金中添加Al,如成分為WC-0.75%Al-14.25%Ni的合金,這種合金在室溫下呈弱磁性,其抗彎強度為1670MPa,硬度為87.4HRA。
在無磁合金的生產(chǎn)制備方法中,第二種方法在生產(chǎn)中得到了實際應(yīng)用。種方法因工藝難以控制,第三種方法因為性能較差而沒有實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
就第二種方法來說,雖然可以滿足生產(chǎn)無磁硬質(zhì)合金的要求,但還存在一些問題。碳含量是生產(chǎn)無磁合金中比較難準確控制的因素,也是獲得正常性能硬質(zhì)合金的基本前提。W-C-Ni三元系能得到正常組織結(jié)構(gòu)(二相區(qū))的碳成分范圍比較窄,而其中能夠獲得無磁合金的范圍更窄。在工業(yè)生產(chǎn)條件下,比較難以保證合金組織在二相區(qū)中的無碳區(qū)。如果希望合金無磁,往往控制碳含量在二相區(qū)的低碳側(cè),如果碳含量過低,就會析出θ相,從而嚴重影響合金機械性能。雖然添加Mo、Ta等合金元素可使合金粘結(jié)相二相區(qū)中無碳區(qū)的范圍增大,但增寬幅度畢竟有限。
對于添加Cr生產(chǎn)無磁合金的方法來說,其磁性不依賴合金碳含量的變化。但是加入Cr3C2(碳化鉻)后合金的強度會受到影響。生產(chǎn)的無磁硬質(zhì)合金,無磁的重要指標(biāo)是磁導(dǎo)率偏高,其機械性能(強度、硬度、耐磨性等)有待進一步提高
黑鎢絲主要用于生產(chǎn)螺旋白熾燈燈絲,電真空器的陰極和支架結(jié)構(gòu),高溫爐的加熱元件和鍍金工藝的蒸發(fā)源。制造電光源和電真空零件,用作高溫發(fā)熱體和高溫結(jié)構(gòu)零件和用來制作真空蒸鍍用的鎢螺旋。較粗的鎢絲,通過矯直,表面磨光,并切成棒狀后,廣泛地作為玻璃金屬鉛封件應(yīng)用在照明和電子工業(yè)上。