以鈀為主要活性組分制成的貴金屬催化劑。在鉑族金屬催化劑中僅次于鉑,居第二位。鈀催化劑對加氫、氧化、脫氫、加氫分解反應等顯示出良好活性。鈀催化劑的形態(tài)主要有化合物和載體負載型兩種。20世紀50年代末,聯邦德國瓦克爾(Wacker)公司建立起套以PdCl2—CuCl2。為催化劑的乙烯直接氧化制乙醛裝置。它不僅簡化原生產流程,減少環(huán)境污染,而且促使均相催化進入新的發(fā)展階段。PdCl2一CuCl2。催化劑在石油化工中也得到廣泛應用,如丙烯氧化制丙酮,丁烯氧化制甲乙酮,乙烯和醋酸氧化制醋酸乙烯,乙烯轉化為丙烯,乙烯和氯制氯乙烯等。除氯化鈀外,醋酸鈀、硝酸鈀、有機鈀絡合物都可用作均相催化劑。
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對含鈀廢催化劑進行回收,既能減少環(huán)境污染,也能增加鈀的利用率,降低生產成本,意義十分重大。1含鈀廢催化劑中鈀的回收方法鈀的回收流程包括鈀的浸出和濃縮提純,有直接浸出法、焚燒法、萃取法、沉淀法、氯化法、電解電鍍法、吸附法等。1.1直接浸出法直接浸出法是用氧化劑將鈀催化劑上的鈀溶解到酸溶液中的方法,常用的氧化劑有鹽酸、硝酸、王水、NAC10、HO等,該法對以活性炭為載體的催化劑的浸出效果較差,適用于以SIO或ALO為載體的鈀催化劑。研究人員Ⅲ曾嘗試用鹽酸、硝酸、王水將失效鈀炭催化劑加熱浸出,但由于炭載體的吸附還原作用很強,鈀的浸出率很低,僅為25.6%、38.8%、16.5%。SIBRELL等將PD/分子篩加入11%NACN一0.1MOL/LNAOH浸出液中,浸出溫度為160OC,在堿性條件下催化劑顯示出很強的離子交換能力,分子篩上的H與溶液中的NA交換,中和了溶液中的OH一,使溶液PH值下降,產生有毒的HCN氣體,解決的方法是用1MOL/LNAOH對催化劑進行預處,使鈀部分溶解,再用浸出液浸出,當浸出液加熱至250OC時,鈀絡合物從浸出液中析出,再加熱至275CIC,鈀絡合物分解,得到純鈀,鈀的浸出率為90%95%,經研究認為鈀浸出率低的原因是有部分鈀被封閉在催化劑的孔道中,浸出液無法接觸到這部分鈀,可以采用粉碎等措施將催化劑磨成粉末,以提高鈀與浸出液的接觸。由于浸出通常要在一定溫度下進行,一L9一化劑如硝酸、鹽酸等易分解或揮發(fā),會減慢鈀的浸出速率,使載體與浸出液發(fā)生反應,為了提高鈀的浸出速率,PHILIP在鹽酸浸出液中加入不易揮發(fā)的A1C1,,使鈀的回收率提高到97%以上。直接浸出法工藝簡,投資小,為大多數廠家采用,但浸出液腐蝕性強,浸出率不穩(wěn)定,有時浸渣中殘留鈀的含量較多,并且該法會產生大量含有重金屬的腐蝕性廢酸和其它副產物,易導致環(huán)境污染。1.2焚燒法焚燒法是在高溫下將廢鈀催化劑先進行焙燒,再將燒灰中的鈀溶解轉移至溶液中,進行鈀的分離提取和純化的方法。焚燒可以除去催化劑上殘留的有機物,提高鈀的百分含量,有利于下一步鈀的提取,對于鈀炭催化劑,高溫燒除炭載體可以降低炭對浸出液的吸附,減少浸出液的用量。
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由于銀是貴金屬,易被還原而回到質狀態(tài),因此液相還原法是目前制備銀粉的主要的方法。即將銀鹽(硝1酸銀等)溶于水中,加入化學還原劑(如-等),沉積出銀粉,廢鉑催化劑,經過洗滌、烘干而得到銀還原粉,平均粒徑在0.1-10.0μm之間,回收廢鉑催化劑,還原劑的選擇、反應條件的控制、界面活性劑的使用,可以制備不同物化學特性的銀微粉(顆粒形態(tài)、分散程度、平均粒徑以及粒徑分布、比表面積、松裝密度、振實密度、晶粒大小、結晶性等),對還原粉進行機械加工(球磨等)可得光亮銀粉(polishedsilverpowder),片狀銀粉(silverflake)。
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