選擇性溶解法:
選擇性溶解法是首先在(1000-1100)℃焙燒,除掉廢催化劑表面吸附的有機(jī)物與表面積炭,同時(shí)使γ-Al203轉(zhuǎn)變?yōu)殡y于溶解的α-Al203,然后用王水或鹽酸加氧化劑溶解廢催化劑中的鈀和鉑金屬。該法的優(yōu)點(diǎn)是Al203載體不被破壞,可以直接回收利用,缺點(diǎn)是鈀和鉑的溶解不徹底,回收率較低。
利用甲醇和鹽酸的混合溶液與貴金屬催化劑混合,通過甲醇和鹽酸反應(yīng)得到的一氯甲烷和釋放的氫離子溶解貴金屬催化劑表面的貴金屬,將中毒失去活性的表面的貴金屬溶解后,再經(jīng)過加熱,使得被溶解的貴金屬還原,使其重新獲得活性,完成貴金屬催化劑的回收。本發(fā)明使用的甲醇和鹽酸的混合溶液作為溶劑,相比較現(xiàn)有技術(shù)的王水,,揮發(fā)后不會(huì)對(duì)環(huán)境和操作人員造成毒害,而且甲醇和鹽酸均為成本低廉的化學(xué)試劑,而且利用本發(fā)明提供的方法回收貴金屬催化劑的回收率為99%以上,操作步驟簡(jiǎn)單,適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
熱處理是為了提高活性炭的強(qiáng)度,經(jīng)過真空高溫處理,使之部分石墨化。 曹峻清等提出,石墨化程度控制在 3%以下,并除去少量有機(jī)雜質(zhì),處理時(shí)的真空度為 1.013×~1.013× Pa,溫度 300~1500℃,升溫速度 5℃ ·rain,保溫20—50h,真空下緩慢降至室溫出爐,處理后的比表面積為900~1500·,孔容0.02~1.20mL·。采用此方法使催化劑活性組分粒度大小適宜,分布均勻。阿納托利 ·烏拉帝米若維奇 ·若曼尼恩科等提出,若載體石墨化程度大于20%,則制備的催化劑鈀晶粒度小于3.5nm,鈀均勻分布在距離載體表面距離為其半徑的 1%~30%,形成均勻的蛋殼分布,這種分布有助于提高催化劑活性。
含鈀廢液和含鈀固體廢料中回收鈀:(1)含鈀廢液中鈀的回收。含鈀廢液中鈀的存在形態(tài)主要為Pd(IV)和Pd(II),傳統(tǒng)的分離和富集方法是氯鈀酸銨沉淀法和二氯二氨絡(luò)亞鈀法。
(2)從含鈀固體廢料中回收鈀。含鈀固體廢料的濕法回收原理與含鈀液體廢料的回收原理相似,將含鈀固體廢料用王水、硝酸等試劑使鈀轉(zhuǎn)入溶液后,再用上述從廢液中回收鈀的方法進(jìn)行回收和精制。常用的工藝有濃硝酸分離法、氯化銨分離法和直接氨絡(luò)合法等。其中氯化銨分離法用得較多。
銥、銠、釕和鋨的廢料相對(duì)于金銀鉑鈀4種貴金屬而言相對(duì)較少,回收利用的方法也主要是火法和濕法,有關(guān)工藝與前述鉑鈀的回收工藝相似。