含銠 廢催 化 劑的 回收 1．1 銠催 化劑 失活 原理 1．1．1 催化劑外部中毒 銠催化劑失活的主要原因是毒劑和抑制劑的 進(jìn)入 ，另外 隨著操作時(shí)間 的延長 ，反應(yīng) 溫度 的提 高 ，銠原子之間的“搭橋”生成螯合物而失活。一 類降低催化劑活性 的物質(zhì)是抑制劑 ，這些 只能與 銠形成很弱 的配位鍵 ，配位后還可 以逆轉(zhuǎn)。另一 類使催化劑活性降低 的物 質(zhì)是 鹵化物 和硫 化物 等 ，這些物質(zhì)與銠形成很強(qiáng)的配位體 ，占據(jù)銠配合 中心，使催化劑不能再與烯烴反應(yīng) 。 1．1．2 催化劑 內(nèi)部失活 美 國聯(lián)碳公 司發(fā)現(xiàn) ，在保證沒有催化劑毒物 的情況下 ，催化劑的活性仍 以每天 3％ 的速度下 降 ，他們提出催化劑 內(nèi)部失活概念 ，他們認(rèn)為銠膦 配合物質(zhì)之間的相互作用形成 了沒有催化活性的 多核銠族化合物 Rh(CO) 一(TPP)(n=1—4) (TPP為三苯 基膦 )，而且 是 由于許多 工藝 條件 如 ：反應(yīng)溫度、反應(yīng)物分壓 、膦配位體 、膦與銠 比值 和銠濃度的綜合結(jié)果導(dǎo)致不活潑銠族化合物的生 成 ，而這種原因的失活 目前還無法逆轉(zhuǎn) ，只能 回收 其中的貴金屬銠后重新制作銠催化劑。

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