在可溶陽極的電解精煉或電解提取時(shí),陽極中除主體金屬外,還含有少量或微量的其他金屬或元素,他們以單質(zhì)、合金或化合物形態(tài)存在于陽極中。當(dāng)陽極發(fā)生極化時(shí),這些金屬或元素由于下述原因而成為陽極泥:
(1)其平衡電位正于陽極電位,因而不能離子化進(jìn)入到電解液中;
(2)雖然能離子化進(jìn)入到電解液中,但立即與電解液形成不溶的鹽而從電解液中析出;
(3)部分氧化形成不溶的化合物或單質(zhì)元素。生成的陽極泥均以分散狀的細(xì)粒粉末存在,或粘附在陽極表面上,或借重力作用沉淀于電解槽底部,甚或懸浮于電解液中。
因此,為使電解過程能正常進(jìn)行,一般需要定期從陽極上刷洗下粘附的陽極泥,從槽底掏出沉淀的陽極泥和將電解液過濾分離出懸浮的陽極泥。所得陽極泥質(zhì)量除以相應(yīng)陽極質(zhì)量的百分?jǐn)?shù),即為陽極泥率。
鋅銀電池按工作性質(zhì)可分為三類,類是原電池(或一次電池),第二類是蓄電池(或二次電池),第三類是貯備電池(或電池)。鋅銀電池按電池結(jié)構(gòu)和特性可以分為兩大類六種電池,類是非荷電態(tài)(或干放式),第二類是荷電態(tài)電池。類電池是人工蓄電池,電池在使用前需要經(jīng)過1~3次充放電循環(huán)才能正常工作。第二類電池又分為干式和濕式兩種方式,干式是指人工一次或二次電池、自動(dòng)電池,濕式是指原電池、扣式電池、一次二次電池或全密封電池。干式的主要特點(diǎn)是使用前電池不能輸出電能,需要一個(gè)的過程;濕式的主要特點(diǎn)是電池在使用前已經(jīng)具備輸出電能的能力,主要接上用電裝置就可以使用。無論干式還是濕式,這類電池在使用前不需要充電。鋅銀電池按放電倍率分類可以分為五類。類是低倍率電池,放電率小于0.5C;第二類是中倍率電池,放電率為0.5~3.5C;第三類是高倍率電池,放電率為3.5~7C;第四類是超高倍率電池,放電率大于7C;第五類是扣式電池,放電電流不超過1mA。鋅銀電池的分類并不是相互獨(dú)立的,而是相互聯(lián)系。
鈀催化劑的種類很多,簡(jiǎn)單地可分為有載體的鈀催化劑和無載體催化劑,在實(shí)際應(yīng)用中,基本上都是有載體的鈀催化劑,這些載體主要有各種氧化鋁、沸石、碳載體等,在化工過程中主要應(yīng)用在各種加氫還原過程。既有全加氫,也有選擇加氫,既有氣相過程、也有液相過程。這些典型的過程有:醇、醛、酸、酯、酸酐、芳烴、雜環(huán)化物中不飽和鍵的加氫飽和,加氫還原反應(yīng)。例如乙烯、丙烯、丁烷丁烯餾分中炔烴、二烯烴的選擇加氫脫除。采用含千分之幾鈀含量的氧化鋁載體催化劑。反應(yīng)條件一般在50~150℃,壓力0.5~3MPa,氣相或液相進(jìn)行。又如醋酸或醋酸乙酯加氫生產(chǎn)乙醇,順丁烯二酸酐加氫生產(chǎn)丁二酸,進(jìn)一步加氫生產(chǎn)丁二醇。糠醛加氫脫羰基生產(chǎn)呋喃,進(jìn)一步加氫生產(chǎn)四氫呋喃。一般采用含鈀量在百分之幾的鈀含量的碳載體催化劑,成功地實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。反應(yīng)條件為苛刻的是對(duì)苯二甲酸中微量對(duì)羧基苯甲醛的脫除。對(duì)二甲苯氧化生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸中含有0.1~0.5%的對(duì)羧基苯甲醛,后者的存在,影響聚酯的質(zhì)量,必需去除至25ppm以下,采用含鈀6%的鈀—碳催化劑,在10MPa及200~300℃高溫,對(duì)對(duì)苯二甲酸水溶液條件下進(jìn)行加氫反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了對(duì)苯二甲酸的精制。
銻(antimony),金屬元素,元素符號(hào)Sb,原子序數(shù)51,銀白色有光澤硬而脆的金屬(常制成棒、塊、粉等多種形狀)。有鱗片狀晶體結(jié)構(gòu)。在潮濕空氣中逐漸失去光澤,強(qiáng)熱則燃燒成白色銻的氧化物。易溶于王水,溶于濃硫酸。相對(duì)密度6.68,熔點(diǎn)630℃,沸點(diǎn)1635℃,原子半徑為1.28?,電負(fù)性2.2。
銻在自然界中主要存在于硫化物礦物輝銻礦(Sb2S3)中。已知銻化合物在古代就用作化妝品, [1] 金屬銻在古代也有記載,但那時(shí)卻被誤認(rèn)為是鉛。大約17世紀(jì)時(shí),人們知道了銻是一種化學(xué)元素。