鍺主要用于高科技領(lǐng)域。它主要從粗金屬生產(chǎn)中獲得,相當(dāng)一部份以鋅粗煉的副產(chǎn)品產(chǎn)出,其余來(lái)自銅的粗煉。鍺的富集難度大,所以,工業(yè)上回收鍺的成本受原料中鍺回收率的影響很大。隨著高科技工業(yè)的發(fā)展,國(guó)內(nèi)外鍺的回收工藝有了很大發(fā)展。
隨著近代半導(dǎo)體工業(yè)的發(fā)展,鍺市場(chǎng)高漲,促進(jìn)了鍺的回收、開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。從化學(xué)觀點(diǎn)考慮,鍺和鋅差別很大,但是由于鐵硅等有害雜質(zhì)相當(dāng)高,鍺的富集比較困難。為了造渣除去這些雜質(zhì),再使渣中的鍺和鋅揮發(fā)出來(lái),采用了煙化工藝。在煙化階段,鍺幾乎以揮發(fā)性的一氧化鍺形式存在。初的煙化作業(yè)在荷爾威格爐里進(jìn)行。1970年開(kāi)始采用化鐵爐生產(chǎn),煙塵含Ge1~5kg/t。然后用廢電解液浸出煙塵,大部分鍺進(jìn)入溶液,約30%的鍺仍然沒(méi)有浸出,隨硫酸鉛渣損失。溶解的鍺用沉淀法沉淀。這種鍺回收工藝沒(méi)有前途,主要有兩個(gè)原因:首先中性浸出渣的火法冶金再處理,與熱酸浸出工藝比較沒(méi)有競(jìng)爭(zhēng)力,與中性浸出渣鋅的回收比較,鍺的收益小。其次,丹寧是昂貴的試劑,不能循環(huán)使用,并且也不能選擇沉淀一定量的砷和銻。用溶劑萃取法比丹寧法萃取溶液中的鍺效益更好。
(3)生物處理。許多生物體對(duì)金銀等貴金屬有特殊的親和力，利用某些特殊的和其它生物體處置含貴金屬的廢料具有較大的應(yīng)用前景。該方法能夠大大減少貴金屬二次資源處置過(guò)程中的酸堿和氰化物的使用量，大大減少火法處置過(guò)程中的煙塵排放量。
(4)集中處理。將含貴金屬的廢料盡可能集中處置是減少二次資源回收利用過(guò)程中二次污染的一條有效途徑。集中處置過(guò)程中能夠充分利用各類(lèi)廢棄物的有用資源，利用較高投資的處置設(shè)備解決回收過(guò)程中的二次污染問(wèn)題，盡可能向著無(wú)害化的程度邁進(jìn)。
(5)滯后處理。對(duì)于目前暫時(shí)無(wú)法做到無(wú)害化處置的貴金屬?gòu)U料，將這些廢料暫時(shí)集中放置是一條明智之舉。例如，各類(lèi)電器的板卡、顯示器等如果沒(méi)有真正的無(wú)害化處置方案，經(jīng)過(guò)適當(dāng)拆解后集中儲(chǔ)存，待找到科學(xué)合理的無(wú)害化處置方案后再統(tǒng)一處置，比現(xiàn)在簡(jiǎn)單地用火法或酸堿浸泡處置要對(duì)環(huán)境有利得多。
3、從廢膜中回收銀，用稀硫酸液色片氯化銀乳液層、熱沉淀鹵化銀、氯化物焙燒或有機(jī)溶劑清洗有機(jī)物、堿性介質(zhì)懸浮固體標(biāo)準(zhǔn)純銀還原。銀的純度為99.9%，收率為98%。這項(xiàng)法律已申請(qǐng)專(zhuān)利。利用再生材料研究所(原材料回收研究所)將廢硫酸膜溶解在鹵化銀上，加入明膠膜抑制劑的溶解過(guò)程，防止電解銀溶解可溶性液，回收堿。銀的浸出率為99%，回收率為98%，銀的純度為99.9%。該方法已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
4、曝光后，從銀感光材料的固定定影液中回收，顯影并固定，在陰影陰影介質(zhì)中加入約70%至80%的銀白色，彩色膠卷銀幾乎全部進(jìn)入定影液。從廢定影液中回收銀一直是國(guó)內(nèi)外高度重視的課題。已經(jīng)做了大量的研究工作?；厥辗椒ㄓ须x子沉淀法、電解法、金屬置換法、還原法、離子交換法等。電解法的優(yōu)點(diǎn)是銀提取后的定影液可以作為固定劑回收使用。大陸的主要電影制片廠(chǎng)都采用這種方法來(lái)回收白銀。
廢焊渣的處理一般采用直接加熱分離法。這種方法不僅回收率低，而且由于直接進(jìn)入大氣層的“鉛煙”而受到環(huán)境的雙重污染，已被禁止。在本文中，液體覆蓋還原技術(shù)，不僅有效地抑制了“鉛煙”的揮發(fā)，也會(huì)導(dǎo)致錫和鉛的氧化物還原，使廢焊渣的回收率可達(dá)90%以上，既保護(hù)了環(huán)境，又提高了資源的利用效率，并效果理想。
1、廢焊膏。采用物理加熱的方法將焊劑和焊料從廢焊膏中分離出來(lái)。在工藝過(guò)程中，由于溫度控制在240攝氏度以下，且覆蓋有助焊劑、無(wú)鉛煙等有害氣體;廢膏狀容器溶劑清洗可用作普通塑料制品加工，清洗液可蒸餾回收。
2、廢鋼渣。加熱、液體覆蓋和還原技術(shù)不僅可以減少錫鉛氧化物，而且可以與廢焊膏的加熱溫度相同，從而不會(huì)產(chǎn)生煙氣或其他有害氣體。
3、預(yù)處理。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果對(duì)焊膏和爐渣進(jìn)行分類(lèi)。焊料的預(yù)處理是去除包裝，要求包裝不能有殘留的焊接渣;錫膏的預(yù)處理是從塑料包裝瓶中取出，然后用溶劑清洗塑料瓶。
4、工藝流程。含鉛固體廢物焊料循環(huán)。對(duì)于含鉛的固體廢焊料，應(yīng)先對(duì)廢焊料進(jìn)行檢驗(yàn)分級(jí)，然后分別對(duì)廢膏體、廢氧化渣和鍋爐材料進(jìn)行不同處理。
5、回收處理。無(wú)鉛廢焊渣。介紹了無(wú)鉛焊接廢渣的回收技術(shù)和處理工藝，但要注意無(wú)鉛焊料交叉污染問(wèn)題突出，分類(lèi)選型工作非常重要，如果處理不當(dāng)，將回收焊料混合物，其回收價(jià)值大大降低。